+/- -M-Effekt

[Stefanie Fricke]

Hallo,

ich habe leider immer noch ein paar Probleme mit +M und -M-Effekt.

Wieso hat CN einen -M Effekt, obwohl der Stickstoff ein freies Elektronenpaar hat ?
Warum hat CH₃ einen +M-Effekt ?

Kann mir eventuell noch mal jemand verständlich erklären, woran ich erkenne, ob ein Atom nun einen - oder +M-Effekt hat ?

Vielen Dank,
Stefanie

[Dr. Christoph Behrendt]

Hallo frau fricke,
Der m-effekt ist streng genommen nur auf substituenten mit mesomeren effekt anwendbar. Das bedeutet, dass der substituent an der mesomerie des (aromatischen) systems teilnehmen kann. Somit ist eine methylgruppe (sp3-hybridisierung) weder -m noch +m-substituent, sondern ein substituent mit +i-effekt. Das lässt sich durch die etwas höhere elektronegativität eines sp2-hybridisierten kohlenstoffs (aromat) im vergleich zur methylgruppe erklären.
Eine cyanogruppe (nicht isocyano!) ist über den kohlenstoff an dem (aromatischen) system angeknüpft. Der kohlenstoff hat kein freies elektronenpaar, ein +m-effekt ist schon deshalb unmöglich. Die Cyanogruppe kann allerdings an der mesomerie durch elektronenaufnahme teilnehmen. Aufgrund der delta+ polarisierung des kohlenstoffs und der delta- ladung des N ist der elektronenziehende effekt verständlich (die gruppe hat auch einen -I-effekt).

[Stefanie Fricke]

Hallo Herr Behrendt,

Vielen Dank.

Somit ist eine methylgruppe (sp3-hybridisierung) weder -m noch +m-substituent, sondern ein substituent mit +i-effekt

Genau der Meinung war ich auch, bis ich den Ehlers gelesen habe. Dort steht nämlich fälschlicherweise, dass Methylgruppen einen +M-Effekt haben.

[Dr. Christoph Behrendt]

Hallo Frau Fricke,

im Zweifel würde ich den Ehlers nicht als Referenzwerk heranziehen. Sie hatten ja schon den richtigen Grundgedanken.

Viele Grüße