Identitätsprüfung nach Umsetzung mit Hydroxylaminhydrochlorid

[Leonard Lebender]

Sehr geehrte Damen und Herren,

ich habe Schwierigkeiten mit folgender Frage (Frühjahr 2010 Analytik, Frage 17):
Dort werden verschiedene funktionelle Gruppen mit Hydroxylaminhydrochlorid umgesetzt, um die daraus entstehenden Produkte nach Zusatz von Eisen (III) durch eine Färbung nachzuweisen.
In der Lösung wird nur die Hydroxamsäure als Produkt, welches farbige Komplexe bildet, berücksichtigt.
Ich hätte jedoch auch die Bildung eines Oxims aus dem Keton und dem Hydroxylaminochlord als richtig erachtet, da dieses ja auch einen farbigen Komplex bildet.
Einzige Erklärung für das Nichtbeachten eines Oxims ist für mich das alkalische Milieu, darauf wurde in den Kommentaren leider nicht eingegangen, liege ich jedoch mit dieser Vermutung richtig?

Vielen Dank für Ihre Hilfe und viele Grüße,
Leonard.

[Dr. Christoph Behrendt]

Hallo Herr Lebender,

eine Hydroxamsäure bildet als bidendater Ligand aus entropischen Gründen deutlich stabilere Komplexe als eine Monooximgruppe. 1,2-Dioxime sind hingegen deutlich besser in der Lage stabile Komplexe mit Eisen zu bilden.
Sie werden bei Zugabe von Eisensalzen zu einer Lösung eines Oxims evtl. eine kurzfristige Verfärbung sehen, die aber nur sehr kurz Bestand haben wird. Insofern ist es schon korrekt vom IMPP, dass nur Hydroxamate als relevante farbgebende Produkte berücksichtigt werden.

VieleGrüße