Sulfid-Nachweis mit Nitroprussid-Natrium, Lassaigne Schwefel-Nachweis

[pleiades]

Hallo,

ich habe eine Frage zum Sulfid-Nachweis mit Nitroprussid-Natrium [Natriumpentacyanonitrosylferrat(II)].

2 Na⁺ + S^2- ----2 Na⁺ [Fe(CN)₅NO]^2------> 4 Na⁺ + [Fe(CN)₅NOS]^4- (violett)

Im Nitroprussid ist NO⁺ an das Eisen koordiniert aber wie sieht der violette Komplex aus ?

In einer Quelle wurde er als Tetranatriumpentacyanothionitrosylferrat (II) bezeichnet aber ein Thionitrosyl sollte so NS⁺

aussehen und würde auch nicht die erniedrigte Ladung des Komplexes erklären.

Ich bedanke mich schonmal für die Antwort.

[karl]

Der Komplex sollte sozusagen so:

[Fe(CN)5(NOS)]4-

aussehen und heißt dann Natriumthionitroprussid.

Von der Koordination her bleibt es wie bei Nitroprussid.

[pleiades]

naja oktaedrischer komplex und formel ok, aber es geht mir um den Liganden NOS und ob der jetzt ist S-N=O^- koordiniert übers freie EP vom Stickstoff.

[karl]

ich würde ja mal schätzen dass der ähnlich wie die nitro-gruppe aufgebaut ist.

aber vielleicht meldet sich ja noch ein kompetenzmanager zu wort :-)

[Dr. Christoph Behrendt]

Thionitrit.gifHm, ist zwar nicht ganz der Schwerpunkt meines Forums, aber ich erkläre es auch gerne.
Der Ligand wird als Thio-Analogon zum Nitrit auch als Thionitrit bezeichnet (SNO-), die negative Ladung liegt schwerpunktmäßig auf dem Sauerstoffatom. Die Koordinierung an das Eisen wird sehr wahrscheinlich über den Sauerstoff geschehen, so wie es das HSAB-Prinzip erklärt (harte Säure Eisenion und harte Base Sauerstoff).
Viele Grüße

P.S.: Achso, und die Schreibweise des Komplexes verwirrt etwas: [Fe(CN)5NOS], erfolgt nach Nomenklatur alphabetisch NOS, obwohl SNO oder ONS besser wäre, aber so sind die Anorganiker (bin ich ja nicht ;-)) nun mal.