Hydrolyse von Furosemid

[pleiades]

Hallo,
ich verstehe nicht wie die saure Hydrolyse von Furosemid funktionieren soll um Furosemid einer Azokuppung zugänglich zu machen.

Furosemid -------[H⁺]-------> R-NH₂ + Furfurylalkohol

Ich bedanke mich schonmal für die Antwort.

[karl]

vielleicht hilft dir ja mein anhang weiter! grüße

[pleiades]

Nicht zu 100% Das Amin wird im sauren protoniert ok aber warum ist das Ding dann instabil. Oniumzwischenstufe instabil durch elektronendichteziehende Substituenten ?

[pharmi87]

Ich denke, dass das Oxol Elektronen zieht (aromatisches System). Dadurch ist der Kohlenstoff am Amin partiell positiv geladen, wodurch Wasser als Nucleophil angreifen kann und schließlich die Bindung hydrolysiert wird. Es entsteht Furfurylalkohol und ein prim. aromat. Amin, dass man dann durch Azokupplung nachweisen kann.

Grüße, Pharmi87

[Dr. Christoph Behrendt]

Hallo liebe pharma4u-User,
Sorry, dass ich mich erst jetzt melden kann, aber ich war zwei Wochen im Urlaub und offline.
Stellen sie sich furosemids Hydrolyse wie eine Retro-mannich-Reaktion vor, aus denen die drei Komponenten aromatisches Amin, Formaldehyd und ch-azide Gruppe (Furfural ist schwach CH-azide) entstehen.
Vg

[pharmi87]

Das kann ich mir grad nicht vorstellen. Gibt es dazu eine genaue Reaktionsgleichung mit dem genauen Mechanismus, wo ich das nachvollziehen kann?

[Dr. Christoph Behrendt]

Liefere ich ihnen morgen. Gute Nacht

[Dr. Christoph Behrendt]

Hm, habe mir nochmal die Retro-Mannich-Reaktion vorgestellt. Es ist prinzipiell möglich und Furosemid hat auch eine Mannichbasenstruktur, allerdings wäre das Produkt aus einer Mannichspaltung anders gestaltet, insofern, dass Furan und die Hydroxymethylfunktion an der Aminogruppe resultieren müssten. Deshalb handelt es sich aus meiner Sicht doch eher um eine sauer (3N HCl bei Rückflussbedingungen) katalysierte Hydrolyse (siehe meinen anhang für den Mechanismus). Diese Spaltung geh übrigens auch durch photochemische Hydrolyse (siehe Eger/Troschütz/Roth).
Viele GrüßeFurosemid saure Hydrolyse.jpg

[Aaron Becker]

Grüße Doktor Behrendt,

sagen Sie könnten Sie die Grafik bitte nochmal hier reinstellen, da ich diese nicht mehr einsehen kann.
Vielen Dank im Voraus.

Mit freundlichen Grüßen
Aaron Becker